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      氫氧化鈉價格多少錢一噸(干貨)

      時間:2022-09-27 09:20 作者:李悅明

      隨著“雙碳”目標的提出以及相關政策的落地,中國的能源轉型已成必選項,未來十年傳統的化石能源,如石油、煤炭和天然氣在能源消費占比中將逐步縮小,可再生清潔能源比例將逐步提升。在可再生能源中,氫能由于其能量密度高、清潔環保、可持續等優點,被認為是

      隨著“雙碳”目標的提出以及相關政策的落地,中國的能源轉型已成必選項,未來十年傳統的化石能源,如石油、煤炭和天然氣在能源消費占比中將逐步縮小,可再生清潔能源比例將逐步提升。在可再生能源中,氫能由于其能量密度高、清潔環保、可持續等優點,被認為是21世紀的“終極能源”。

      目前,氫能已經被寫入國家能源法和“十四五”發展規劃,與光伏、風電一道,成為未來中國能源轉型的關鍵抓手和方向,是30/60目標的主要支撐,對能源轉型具有重要意義。目前我國氫能發展面臨的障礙之一是廉價氫氣的獲得,尤其是不產生二氧化碳的“綠氫”成本太高,推廣使用難度較大,不適于在氫能起步階段大規模推廣。而工業副產氫,即焦爐煤氣、煉廠氣和氯堿化工尾氣等氣體氫氣資源豐富,在現階段適合推廣。

      焦爐煤氣

      地域分布集中 無法擴展全國

      焦爐煤氣是指焦煤在煉焦過程中,煤炭在爐中經過高溫干餾后,產生焦油和焦炭的同時,伴生的一種可燃性氣體。由于我國是焦炭生產大國,所以焦爐煤氣資源比較豐富,平均每年生產焦爐煤氣900億Nm3,含氫氣約721萬噸,如果可以將這些氫氣完全利用,理論上可以供應200余萬輛燃料電池客車一年之用。由于我國以濕法熄焦為主,所以焦爐煤氣中會含有較多的氫氣。焦爐煤氣的氫氣利用有兩種途徑:一是從焦爐煤氣中直接提純氫氣;二是先將CO和CH4轉化為H2,再提純制氫。直接提氫處理流程見圖1。焦爐煤氣由于含有較多雜質,所以需要對氫氣進行提純處理。焦爐煤氣經過脫塵、脫焦油、苯、萘及硫氮化物后,精制后的氣體進入變壓吸附(PSA)單元進行提純。經過PSA提純后,獲得99.9%~99.999%純度的氫氣。根據凈化、壓縮、提純模塊配置及能耗綜合核算,將焦爐煤氣提純至車用燃料電池用氫標準的氫氣成本約在0.4~0.7元/Nm3。由于現在焦爐煤氣直接提氫投資較低,相比使用天然氣和煤制氫更具成本優勢,是大規模生產低成本廉價氫氣的有效途徑,在國內具有良好的發展條件。

      氫氧化鈉價格多少錢一噸(干貨)

      圖2是轉化制氫的工藝流程圖。焦爐煤氣經過凈化脫固、脫油、脫硫后,經過甲烷蒸汽重整和CO變換,進入PSA單元純化。采用焦爐氣轉化制氫的方式雖然增加了CH4轉化和CO變換單元,并增加了相應的投資成本,但產氫量會大幅提升,且焦爐煤氣成本低于天然氣成本,相較于天然氣制氫仍具有優勢。未來隨著氫能行業的快速發展,氫氣儲運成本下降,焦爐煤氣制氫將具有更好的發展前景。

      以某200萬噸/年的大型焦化廠為例,副產焦爐煤氣規模為4.6億Nm3/年,對其兩種焦爐煤氣制氫方式進行成本核算。結果發現,轉化制氫投資約是直接提純制氫的2.5倍,但其產氫量約是直接制氫的1.8倍。詳見表1。

      從表2可知,相比于轉化制氫,提純制氫的成本相對較低,具有價格優勢。雖然轉化制氫路線投資較高,且由于增加了CH4轉化和CO變換單元,操作成本較高。但由于其產氫量較多,攤薄了部分成本,所以相比于提純制氫,其出廠價格并沒有大幅上升。因此在未來氫氣需求大幅上升的情況下,該路線有其利用價值。

      綜上,從低碳清潔和環保角度而言,利用焦爐煤氣,提取其中價值較高的氫氣組分,與化石原料制氫相比更有利于實現“雙碳”目標,并可以協同減少溫室氣體排放。但需要指出的是,焦爐煤氣資源分布相對集中,與我國煤炭、焦化行業高度重合,基本分布在西北、華北地區,距離長三角、大灣區等經濟活躍區較遠,遠距離運氫成本較高,所以只能滿足當地用氫需求,無法擴展全國。

      氯堿化工制氫

      仍需純化

      氯堿工業是我國的基礎工業,目前我國是世界上燒堿產能最大的國家,占全球產能的40%,每年氯堿工業副產氫氣穩定在70萬噸以上。氯堿工業以飽和氯化鈉溶液為原料,將其通入電解槽中進行電解,生產燒堿、氯氣和氫氣等基礎工業原料。一般生產1噸燒堿副產280Nm3氫氣。在電解過程中,氯化鈉溶液中的氫離子帶正電荷,在電解池的陰極得電子,被還原為氫氣;氯離子在陽極失電子,被氧化為氯氣;電解液變成氫氧化鈉溶液,從而濃縮干燥得到燒堿。氯堿行業生產的氫氣純度較高,不含有使燃料電池催化劑中毒的硫、碳、氨等雜質,因此被認為是氫能發展的理想氫氣來源。

      雖然氯堿尾氣中氫氣濃度較高,但仍然含有雜質,所以仍需進行純化處理。氣體經過脫氧、脫氯后,進入PSA單元進行提純,提純后的氫氣達到燃料電池用氫標準。由于氯堿副產氣氫氣濃度高,雜質少,所以提純成本不超過0.1元/Nm3。氯堿化工尾氣的氫氣成本基本在1.1~1.9元/Nm3之間。

      氯堿副產氫氣凈化回收成本低,環保性好,純度高,PSA處理后適用于燃料電池,因此在氯堿企業解決好氯平衡的基礎上適合進一步提高氫氣附加值。此外,相比于焦爐煤氣資源相對集中的分布,氯堿化工分布廣泛,生產基地與氫能潛在的負荷中心重合,是未來氫成本資源的良好選擇。在氫能產業的導入期,可以優先利用周邊氯堿企業的副產氫,降低原料和運輸成本,提高競爭力。

      丙烷脫氫副產氫

      低成本氫氣來源

      隨著我國經濟的發展,作為基礎化工原料,近二十年來我國對丙烯的需求快速上升。工業生產丙烯的主要方式是催化裂解乙烯聯產丙烯、催化裂化煉廠氣分離等。近年來隨著技術的進步,以Oleflex和Catofin為代表的丙烷脫氫(PDH)技術逐漸成熟并實現工業化應用,在丙烯工業中逐步占據一部分市場份額。PDH是在高溫和催化劑的作用下,丙烷的碳-氫鍵斷裂,氫原子脫離丙烷生成丙烯的同時,副產氫氣。PDH尾氣經過PSA提純后,可滿足燃料電池用氫標準,提純成本約為0.05~0.1元/Nm3。

      以60萬噸/年的PDH裝置為例,其副產粗氫氣量約為3.33億Nm3/年。在粗氫價格0.5~1.0元/Nm3的范圍內,PDH氫氣出廠價格基本在0.7~1.4元/Nm3元之間。以出廠價1元/Nm3計算,該項目僅氫氣一項可為企業帶來2.5億元的收入。

      目前我國已經建成13個丙烷脫氫項目,多個PDH項目正處于前期可研階段。“十四五”期間,我國PDH項目的丙烯總產能將突破1000萬噸/年,副產氫氣超過40萬噸/年。此外,PDH項目大多位于東部沿海地區,從產業布局角度看,PDH與未來氫能負荷中心存在很好的重疊,可有效降低氫氣的運輸成本。而且PDH副產氫容易凈化,回收成本低,因此PDH裝置副產氫將成為氫能產業良好的低成本氫氣來源。

      煉廠氫氣

      氫能發展的有效支撐

      近年來,隨著成品油質量升級,國內大多數煉廠已經完成全加氫型煉廠的升級改造,均配有制氫單元,裝置規模從幾萬到幾十萬Nm3/h不等,極大地促進了煉油行業對氫氣的需求和制氫技術的發展。國內煉廠氫氣資源豐富,將為未來氫能發展提供有效支撐。以中石化為例,其氫氣產能約350萬噸/年。

      國內煉廠主流的制氫手段為天然氣制氫和煤(焦)制氫,技術已經完全成熟,并且工藝包和設備基本實現國產化。受原料價格和資源約束影響,目前國內新上煉廠主要以煤制氫作為主要制氫手段。煉廠制氫裝置所生產的氫氣為粗氫,純度為50%~70%,還不能滿足工業需要,仍需要對粗氫進行凈化。經過PSA提純后,可將氫氣純度提升至99%以上,但仍然不能滿足燃料電池使用標準,所以需對氫氣進行二次PSA提純。

      目前,已經有煉廠為氫能轉型做了初步嘗試。中石化的燕山石化、廣州石化和高橋石化為滿足燃料電池的氫氣需求,分別建設了2000Nm3/h、2000Nm3/h和500Nm3/h的PSA提純裝置,產出氫氣純度達到99.999%,并且各項雜質指標符合國家標準。這說明煉廠未來為燃料電池汽車提供合格氫氣是可行的。

      如上所述,由于國內煉廠主要以天然氣和煤為原料制氫,所以煉廠氫氣主要是對天然氣制氫和煤制氫進行成本核算。以原料天然氣到廠價為2.5元/Nm3、煤炭800元/噸為計算依據,根據相關行業氫氣成本模型的計算方法,天然氣制氫和煤制氫的氫氣成本計算結果見表2。

      通過以上計算,可知天然氣成本占到天然氣制氫73%以上,煤炭成本占到煤制氫54%以上。當天然氣價格在2.5~3.5元/Nm3,煤炭價格在700~1200元/噸的范圍內時,氫氣成本在1.1~1.5元/Nm3的范圍內波動。由于我國煉廠分布廣泛,區位合理,氫資源豐富,且氫氣成本相對低廉,可以為氫能發展提供充足的原料支撐。

      總結和展望

      目前,我國氫能產業尚處于市場導入期,燃料電池汽車數量不多,氫氣供應以工業副產氫為主。工業副產氫具有原料多樣、成本低廉、分布廣泛等特點,較好地滿足了當前我國氫能發展的用氫需求。雖然我國工業副產氫資源豐富,但同樣面臨一些問題。

      一是副產氫可用于氫能發展的資源并不多。主要由于“十二五”以來,隨著節能減排與環保政策從嚴,企業節能環保意識和精細化管理水平提高,絕大多數企業都上馬了工業副產氣回收利用裝置。如規模以上焦化企業都已經實現焦爐煤氣資源的回收利用,用于生產合成氨或者甲醇,氯堿企業用于生產鹽酸和聚氯乙烯,丙烷脫氫企業用氫氣生產下游的聚丙烯、環氧丙烷、丁辛醇等化工品。

      二是大部分工業副產氫都屬于“灰氫”。在當前“雙碳”的大背景下,工業副產氫不符合國家的能源政策。當前國家對氫能行業的發展采用有選擇性的扶持政策,在近期,氫能產業發展較快的地方應充分利用工業副產氫,使產業發展初期可以依托低成本的工業副產氫,快速壯大市場規模。2030年前,工業副產氫將成為在綠氫替代前,培育氫能終端市場的重要手段,并通過引入CCS等技術,使工業副產氫成為“藍氫”。通過提升工業副產氫在能源領域的應用比例,將顯著提升工業副產氫的經濟價值。同時,通過氫能的發展,逐步對化工、鋼鐵等行業進行改造,助力傳統高碳行業轉型升級,實現大規模降碳。

      來源:《中國化工信息》雜志2022年第5期

      作者:中國石油技術開發有限公司 張軒 吳振宇

      中國石油石油化工研究院 鄭麗君

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      李悅明

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